药化合物质谱规律及裂解行为的研究是结构解析的前提和基础，我们通过高分辨质谱技术研究了系列螺甾烷醇类和呋甾烷醇类甾体皂苷的质谱裂解途径，并总结归纳出甾体皂苷类化合物的质谱裂解规律，为后续甾体皂苷的质谱解析奠定基础。以知母皂苷BⅡ和山麦冬皂苷B为例，正离子模式下：在裂解碎片中出现的[M+H-15]⁺, [M+H-31]⁺，多是由于从知母结构母核上失去-CH₃, -OCH₃中性碎片所得，根据结构母核的立体结构推断，失去的-CH₃，-OCH₃多是连接在C-15和C-22位上；中性丢失糖基的分子量分别为五碳糖132Da，脱氧六碳糖146Da，六碳糖162Da，先脱的一般在糖链的外端，内端糖基最后脱去；丢糖之后母核主要是F环的特征开环，产生特征离子m/z255，m/z273，m/z269，m/z251等。负离子模式下：两种皂苷（元）裂解规律基本一致，均表现为一系列糖的丢失和糖环开裂而产生的离子。（文/图 李小露）

图1 知母皂苷BⅡ的[M+H-H₂O]⁺裂解途径

图2山麦冬皂苷B的[M+H]⁺离子裂解途径