五味子为临床常用中药之一，其富含木脂素、挥发油、多糖、有机酸、黄酮类等成分，临床上具有显著的药理活性。其中联苯环辛二烯型木脂素为五味子中主要的活性物质，我们通过高分辨质谱技术研究了五味子中系列联苯环辛二烯型木脂素的质谱裂解途径，并总结归纳出联苯环辛二烯型木脂素的质谱裂解规律，为后续新化合物发现奠定基础。

联苯环辛二烯型木脂素在正离子模式下响应良好，主要出现[M+H]+，[M+NH4]+准分子离子，部分结构以[M+H-H2O]+为主。以当归酰基戈米辛H和五味子酯甲为例，正离子模式下：在裂解碎片中出现的[M+H-H2O]+，多是由于从母核上失去H2O中性碎片所得，根据结构母核的立体结构推断，失去的H2O多是连接在C-7位上的羟基掉落所致；其次C-6，C-14位会发生特征取代基丢失，当归酰基戈米辛H中C-14位丢失当归酰基得到[M+H-100]+特征碎片；五味子酯甲出现[M+H-122]+是由于C-6位丢失氧化苯甲酰基所致。此外在母核的八元环上还会发生-C3H6,-C4H8,-C5H10的特征丢失，分别得到七元环，六元环以及五元环。特别的，在八元环的C-7位出现羟基，不仅会发生H2O丢失，还会出现C2H4O的特征丢失形成七元环。（文/图 张恒茂）

图1 五味子酯甲的[M+H]⁺裂解途径

图2 当归酰基戈米辛H的[M+H]⁺离子裂解途径