夏天无味苦,微辛,性温,归肝经,具有活血止痛,舒筋活络,祛风除湿等功效,中医常用于治疗中风偏瘫,头痛,跌扑损伤,风湿痹痛,腰腿疼痛等疾病。药理学研究表明,夏天无具有多种活性作用,包括镇痛、抗病毒、抗炎、神经保护、抑制血栓形成和促进血管生成等,这些活性主要是由夏天无的主要活性成分异喹啉类生物碱发挥的。然而目前关于夏天无生物碱类成分的研究还不够深入,不同产地之间成分差异的研究报道较少,导致差异的具体成分也不明确。
针对上述问题,本室研究团队开发了一种结合超高效液相色谱-高分辨质谱(UHPLC-HRMS)和化学计量学的综合分析方法,对来自不同产地的夏天无进行分析。首先,采用超高效液相色谱串联超高分辨四级杆静电场轨道阱质谱仪(UHPLC-Q/Orbitrap HRMS)对夏天无进行深度成分鉴定,结合数据库匹配、裂解规律归属以及标准品对比,共鉴定出151种化合物,其中包括139种异喹啉生物碱,包括原小檗碱类、阿朴菲类和苯酞异喹啉类等,其中86种为首次发现的成分,此外还发现了8种含有未报道取代基组合的异喹啉生物碱(如下图)。基于上述鉴定成分,采用主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)对来自6个产地共33批夏天无进行化学计量学分析,OPLS-DA结果表明产自江西的夏天无和产自其它地区的夏天无分为了明显的两类,进一步分析发现66个生物碱是导致产地差异的关键鉴别成分。相关成果已发表于J. Sep. Sci., 48 (2025). https://doi.org/10.1002/jssc.70247。(文/图 沈爱金、朱金凤、余文怡)
(A)夏天无已鉴定成分的提取离子流图;(B)鉴定成分统计分析;(C)已报道和未报道化合物的分布;(D)未报道取代基组合的新化合物