异喹啉类生物碱是已知生物碱中最大的一类，具有抗菌、抗病毒、抗癌等多种药理活性，按结构特征可分为简单异喹啉类、小檗碱类、苯菲啶类、苄基异喹啉类和双苄基四氢异喹啉类等。为了全面表征中药复杂体系的异喹啉生物碱，需要构建异喹啉生物碱质谱库，系统研究不同类型异喹啉生物碱的裂解规律，为中药复杂样品中异喹啉已知化合物和新化合物的解析奠定基础。我们结合高分辨多级质谱技术对异喹啉生物碱进行了系统研究，构建了覆盖260个化合物的异喹啉生物碱多级质谱库，并系统解析了简单异喹啉类、小檗碱类、苯菲啶类、单苄基异喹啉类、双苄基四氢异喹啉类、吗啡烷类、阿朴菲类、吐根碱类、苯酞异喹啉类以及苯乙基四氢异喹啉类共10个亚类24个子类的裂解规律（下图以小檗碱亚类中3个子类为例描述异喹啉类化合物的多级裂解规律），全面阐述了不同骨架及取代基的裂解行为，利用多级质谱逐级挖掘裂解路径，深入发现文献已报道及未曾报道的规律，并对异喹啉类生物碱不同类间共有及特有质谱裂解规律进行对比研究。（文/图 温春梅）

图1 小檗碱亚类母核特征裂解规律

图2 延胡索乙素（原小檗碱子类）的多级裂解规律