三萜类成分是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，以游离形式或与糖结合成苷或酯的形式存在于植物体内，三萜及其苷具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌等广泛的生物活性，是一类重要的中药化学成分。三萜皂苷元按其碳环差异可分为四环三萜和五环三萜，四环三萜又分为达玛烷型、羊毛脂烷型、环阿屯烷型、甘遂烷型、葫芦烷型和楝烷型，五环三萜分为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。为了全面表征中药三萜类化合物的质谱规律及裂解行为，我们采集了175个三萜类标准品的多级和二级质谱数据，进行三萜类成分质谱库的构建，并全面分析了质谱数据规律。三萜类化合物在正负离子模式下均有响应，且存在多种加和方式，其中正离子模式下以[M+H]+和[M+Na]+为主，也观察到[2M+H]+和[2M+Na]+峰，且[M+H]+作为前体离子的多级碎片比[M+Na]+丰富，另外在正离子模式下普遍观察到丰富的源内裂解现象，其中164个三萜类化合物发生源内裂解，皂苷元常以[M+H-nH2O]+的脱水峰、皂苷以丰富的脱糖和脱水碎片峰存在（如图1），少量含乙酰基团的化合物也容易发生源内裂解；负离子模式下主要产生[M-H]-、[M+HCOO]-和少量的[2M-H]-、[2M+HCOO]-及[M+HCOO+CH3OH]-加和峰，其中[M-H]-峰作为前体离子的多级碎片比[M+HCOO]-峰丰富，[M+HCOO]-峰碎裂后离子主要为[M-H]-峰及其同位素离子，另外，含甲酸根的三萜类化合物在负离子模式下不易形成[M+HCOO]-峰，多以[M-H]-峰存在。目前所有化合物深入的裂解规律解析正在推进中。（文/温春梅、伍慧敏 图/温春梅）

图：20(S)-人参皂苷Rg3和20(S)-原人参三醇